Sau 12 đội đã có vé sớm là Ajax Amsterdam, Bayern Munich, Liverpool, Man City, Man United, Real Madrid, Atletico Madrid, Inter Milan, PSG, Sporting Lisbon, Chelsea và Juventus, tới lượt Benfica, Lille và RB Salzburg cũng chính thức ghi tên mình vào vòng loại trực tiếp.
Như vậy, 15/16 suất tham dự vòng 1/8 đã được xác định gồm: Man City, PSG (bảng A); Liverpool, Atletico (bảng B); Ajax, Sporting (bảng C); Real, Inter Milan (bảng D); Bayern, Benfica (bảng E); MU (bảng F); Lille, Salzburg (bảng G) và Juventus, Chelsea (bảng H).
Theo lịch, lễ bốc thăm vòng 16 đội Champions League diễn ra tại Nyon, Thụy Sĩ vào ngày 13/12.
Theo thể thức bốc thăm, 8 đội đầu bảng sẽ được xếp hạt giống để bốc thăm gặp 8 đội nhì bảng. Các đội bóng thuộc cùng quốc gia và cùng bảng đấu sẽ không gặp nhau ở vòng 1/8.
Nhóm nhất bảng (hạt giống)
Man City
Liverpool
Ajax Amsterdam
Real Madrid
Bayern Munich
Man United
Lille
Juventus
Nhóm nhì bảng
PSG
Atletico Madrid
Sporting Lisbon
Inter Milan
Benfica
Villarreal hoặc Atalanta
RB Salzburg
Chelsea
Năm nay, luật bàn thắng sân khách không còn hiệu lực. Do đó, nếu có tỉ số hoà sau hai lượt, trận đấu sẽ tiếp tục diễn ra hiệp phụ và có thể là loạt luân lưu nếu vẫn không phân định được thắng thua.
Các cặp đấu vòng 1/8 Champions League lượt đi diễn ra vào các ngày 15, 16/2 và 22, 23/2. Lượt về diễn ra vào các ngày 8, 9/3 và 15, 16/3.